Nitrato
O que é nitrato
Nitrato é um íon poliatômico com a fórmula química NO⁻₃. Sais que contêm esse íon são chamados nitratos. Nitratos são componentes comuns de fertilizantes e explosivos. Quase todos os nitratos inorgânicos são solúveis em água. Um exemplo de nitrato insolúvel é o oxinitrato de bismuto.
Benefícios do Nitrato
Pressão arterial sistólica e diastólica mais baixa
Melhor desempenho atlético
Aumento da saturação de oxigênio (a quantidade de oxigênio no sangue)
Menos sintomas em pessoas com insuficiência cardíaca
Melhoria do fluxo sanguíneo no cérebro após um derrame
Menor risco de acidente vascular cerebral, doença cardíaca, doença arterial periférica e insuficiência cardíaca
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O que acontece com o nitrato e o nitrito no ambiente?
Nitrato e nitrito estão naturalmente presentes em solos, água, ar e plantas. O uso de fertilizantes e resíduos de animais aumenta a quantidade de nitrato no ambiente.
Nitrato e nitrito dissolvem-se facilmente na água e, portanto, movem-se rapidamente através do solo para águas superficiais e subterrâneas. No solo e na água, esses produtos químicos geralmente permanecem até serem absorvidos pelas plantas ou transformados em outro produto químico (como nitrogênio) por microrganismos. Nitrato e nitrito não evaporam no ar.
O que é nitrato e por que o medimos?
Nitrato em águas superficiais
Quando o excesso de nutrientes – como nitrato e fósforo – é levado para um corpo de água, o resultado costuma ser a proliferação de algas nocivas (HABs). Essas proliferações podem produzir toxinas perigosas e causar uma queda no oxigênio dissolvido, resultando em mortes de peixes. As proliferações de algas em corpos d’água que servem como fontes de água potável são especialmente problemáticas.
Por causa dos perigos dos HABs, muitos programas de monitoramento da qualidade da água visam determinar quando níveis excessivos de nitrato estão presentes. Confira nossa postagem no blog, HABs|Tudo o que você precisa saber, para saber mais.
Nitrato na água potável
O nitrato pode causar outros problemas de saúde quando consumido, especialmente em crianças pequenas. A exposição à água potável com altos níveis de nitrato pode resultar em metemoglobinemia, também conhecida como "síndrome do bebê azul". Essa condição geralmente ocorre quando água com nitrato excessivo é usada para preparar fórmula infantil.
Os fabricantes de fórmulas infantis prontas para consumo podem usar vários métodos para medir o nitrato em seus produtos, como o método disponível para nosso Analisador Químico Automatizado FS 3700.
Quando os bebês ingerem nitrato, ele é reduzido a nitrito por bactérias na boca e no estômago – o estômago de uma criança é menos ácido do que o de um adulto. O nitrito se liga à hemoglobina para formar metemoglobina, um tipo especial de hemoglobina que não consegue liberar oxigênio para as células.
O sintoma mais comum da "síndrome do bebê azul" é uma coloração cinza-azulada que se desenvolve nos lábios da criança; isso pode eventualmente se espalhar para o resto do corpo, resultando em morte nos casos mais graves.3
Adultos também podem desenvolver metemoglobinemia e apresentar aumento da frequência cardíaca, fraqueza, náusea e até morte.
Nitrato em águas residuais
Além do nitrato, outras formas químicas de nitrogênio, como nitrito e amônia, podem ser encontradas no ambiente. O ciclo do nitrogênio descreve como elas se transformam de uma forma para outra. Quer saber mais sobre o ciclo do nitrogênio? Confira esta visão geral do ciclo do nitrogênio da Universidade de Minnesota.
Um dos objetivos do tratamento de águas residuais é remover o nitrogênio para evitar o enriquecimento excessivo das águas receptoras. Os processos no ciclo do nitrogênio – especificamente nitrificação e desnitrificação – desempenham um papel vital na realização desse objetivo.
A amônia é convertida em nitrito e, finalmente, em nitrato por meio de um processo chamado nitrificação. Esse processo ocorre com a ajuda de bactérias aeróbicas – elas precisam de oxigênio para sobreviver.
Nitrito e nitrato, coletivamente denominados (NOx), são convertidos em gás nitrogênio e removidos de águas residuais por uma reação biológica conhecida como desnitrificação. Este processo requer muito pouco oxigênio dissolvido (OD) e um suprimento suficiente de carbono orgânico, então o monitoramento de nitrato e DQO/DBO/COD é crítico para o controle do processo de desnitrificação.
Nitrato na Aquicultura
Conforme discutido anteriormente, altos níveis de nitrato podem alimentar HABs, resultando em mortes de peixes. Mas o nitrato na água impacta diretamente as espécies aquáticas quando não há HAB presente?
Os níveis naturais de nitrato são relativamente baixos – 1 mg/L ou menos – em algumas águas superficiais.1 Nesse nível, o nitrato não é prejudicial, mas efeitos adversos à saúde podem ser observados em espécies aquáticas quando a concentração de nitrato fica muito alta.
Um estudo conduzido pelo Conservation Fund's Freshwater Institute investigou os efeitos da exposição crônica de trutas arco-íris criadas em aquicultura a níveis modestos de nitrato-nitrogênio (75 a 100 mg/L). Os resultados sugeriram deformidades e mudanças comportamentais significativas em sistemas de aquicultura de recirculação (RAS) nesses níveis. Confira nossa postagem de blog sobre este tópico, Nitrate Levels in Aquaculture May be More Dangerous Than You Think.
Os níveis de nitrato podem se acumular em um RAS à medida que os peixes excretam amônia e os sistemas de biofiltração a convertem em nitrato. O monitoramento de nitrato pode ajudar a informar os gerentes de aquicultura quando ajustar as operações – isso pode incluir aumentar a taxa de troca de água, adicionar uma unidade de desnitrificação ou reduzir a carga de ração.
Nitrato em alimentos
O nitrato é comumente usado como conservante para bacon, presunto, salame e alguns queijos. Estudos têm vinculado o uso de nitrato à formação de nitrosaminas, algumas das quais são compostos causadores de câncer. Uma maneira pela qual as nitrosaminas podem se formar é quando os nitritos – naturalmente convertidos do nitrato no corpo – estão localizados perto de proteínas; essa condição é encontrada em alimentos ricos em proteínas, como carnes em conserva. Quando carnes em conserva são cozidas em altas temperaturas, é mais fácil para as nitrosaminas se formarem.
While nitrate's use as a preservative receives a considerable amount of attention, humans receive very little of their dietary nitrate intake from processed meat – only about 5%. Most of the dietary nitrate (>80%) que recebemos vem de vegetais, com vegetais de folhas verdes frequentemente acumulando altas concentrações de nitrato.
Em vez de serem adicionados como conservantes, os vegetais adquirem nitrato do solo em que crescem, com aqueles cultivados em solo enriquecido com fertilizantes tendo níveis mais altos do que os produtos orgânicos.5 Os nitratos em vegetais têm menos probabilidade de formar nitrosaminas, pois não são alimentos ricos em proteínas. Os vegetais também contêm compostos (por exemplo, vitamina C e polifenóis) que ajudam a minimizar a chance de formação de nitrosaminas.
O nitrato em vegetais pode ser benéfico, pois está ligado à produção de óxido nítrico. Esse gás pode reduzir a pressão arterial e ajudar a combater infecções, entre outros benefícios.6 Uma coisa a ser observada: embora seja possível obter tanto nitrato de vegetais que pode resultar em metemoglobinemia, é muito improvável que isso aconteça.
Além do impacto do nitrato no corpo humano, outro motivo para monitorar os níveis de nitrato em vegetais é otimizar a fertilização e o momento da colheita, já que a concentração de nitrato em folhas verdes pode variar ao longo do dia.
Então, como os níveis de nitrato são medidos em alimentos? Alguns métodos relativamente baratos que abordamos na próxima seção – especificamente métodos colorimétricos e potenciométricos – podem ser usados para análise de nitrato, desde que uma solução aquosa seja criada. Um procedimento para preparar uma amostra para análise é misturar amostras de folhas secas em estufa com solução de extração de sulfato de alumínio.
Nitratos x Nitritos?
Nitrato e nitrito são compostos que contêm nitrogênio e oxigênio. Ambas as moléculas de nitrato e nitrito contêm um átomo de nitrogênio. Os nitritos têm dois átomos de oxigênio, enquanto os nitratos têm três átomos de oxigênio.

Nitrato
Nitrato representa um estado mais oxidado do nitrogênio. Bactérias autotróficas convertem amônia em nitrito e então em nitrato sob condições aeróbicas; raios convertem grandes quantidades de nitrogênio atmosférico (N2) diretamente em nitrato. A redução bacteriana do nitrato também pode produzir nitrito sob condições anaeróbicas.
Nitrito
Nitrito de nitrogênio ocorre como um estágio intermediário na decomposição biológica de amônia/amônio. Bactérias autotróficas convertem amônia sob condições óxicas (aeróbicas) em nitratos.
Nitrificação e Desnitrificação
Este processo acontece naturalmente em lagos, rios e outros ambientes aquosos e naturais. Esses processos biológicos são comumente aplicados no tratamento de águas residuais ou biofiltração para remoção de nitrogênio. A nitrificação pode ocorrer em sistemas de distribuição de água potável onde é indesejada e deve ser monitorada de perto.
A nitrificação é a oxidação biológica aeróbica de duas etapas da amônia para nitrito e finalmente nitrato. A desnitrificação é um processo facilitado por micróbios durante o qual o nitrato é reduzido anoxicamente para produzir nitrogênio molecular como a etapa final.
Nesses processos, diferentes condições em zonas óxicas (aeróbicas) e anóxicas de tratamento de águas residuais são usadas por bactérias autotróficas, como nitrosomonas, ou bactérias heterotróficas, como nitrobacter, para converter amônia, nitrato e nitrato em gás nitrogênio. O controle do oxigênio é crítico para a nitrificação, entre outros fatores importantes, como a alcalinidade. O oxigênio dissolvido (OD) deve ser monitorado e gerenciado durante esse processo. A desnitrificação eficaz depende da ausência de OD e de uma quantidade apropriada de carbono prontamente degradável.
Por que medir nitrato e nitrito?
Como parte integrante do ciclo do nitrogênio no ambiente, nitrito e nitrato são nutrientes e uma fonte vital de nitrogênio para plantas e os organismos complexos que as consomem. Composto de oxigênio e nitrogênio, o íon nitrato ocorre naturalmente no solo. Como os nitritos oxidam prontamente em nitratos, eles não são encontrados com frequência em águas superficiais.
Quando as concentrações são monitoradas e mantidas adequadamente, o nitrito e o nitrato desempenham um papel importante em muitos programas de monitoramento da qualidade da água industrial e municipal:
● Nitritos são frequentemente usados como inibidores de corrosão em águas de processos industriais e torres de resfriamento.
● A indústria alimentícia utiliza compostos de nitrito como conservantes.
● Muitos fertilizantes comerciais granulares contêm nitrogênio na forma de nitratos.
Concentrações excessivas de nitrito e nitrato podem afetar negativamente os processos de tratamento de água e representar riscos à saúde:
● Altos níveis de nitrato na água podem indicar resíduos biológicos nos estágios finais de estabilização ou escoamento de campos altamente fertilizados.
● Efluentes ricos em nitrato despejados em águas receptoras podem degradar a qualidade da água, estimulando o crescimento excessivo de algas.
● Águas potáveis contendo quantidades excessivas de nitratos (MCL {{0}} mg/L) podem causar metemoglobinemia infantil (bebês azuis), enquanto as concentrações de nitrito raramente excedem 0,1 mg/L.
As concentrações de nitrito e nitrato podem afetar negativamente os processos de tratamento de águas residuais e representar riscos à saúde:
● Os nitratos causam degradação em sistemas que mantêm a remoção biológica de fósforo ao poluir as condições da zona anaeróbica.
● A eficácia do sistema de desinfecção com cloro é reduzida pela presença de nitrito.
● O teor de nitrogênio inorgânico total (NIT) em efluentes de águas residuais contribui para a degradação da qualidade da água receptora.
Isso corresponde ao maior número de oxidação possível do nitrogênio. O nitrato é um oxidante potencialmente poderoso, como evidenciado por seu comportamento explosivo em alta temperatura quando é detonado em nitrato de amônio (NH4NO3), ou pólvora negra, inflamado pela onda de choque de um explosivo primário. No entanto, em contraste com o ácido nítrico fumegante vermelho (HNO3/N2O4), ou ácido nítrico concentrado (HNO3), o nitrato dissolvido em solução aquosa em pH neutro ou alto é apenas um agente oxidante fraco e é estável sob condições estéreis ou assépticas, na ausência de micro-organismos.
Para aumentar seu poder de oxidação, são necessárias condições ácidas e altas concentrações, sob as quais o nitrato se transforma em ácido nítrico. Esse comportamento é consistente com a teoria geral de redução-oxidação (redox) em eletroquímica: o poder oxidante é exacerbado sob condições ácidas, enquanto o poder dos agentes redutores é reforçado sob condições básicas. Isso pode ser ilustrado por meio de um diagrama de Pourbaix (diagrama Eh–pH) desenhado usando a equação de Nernst e as reações redox correspondentes. Durante a redução de oxidantes, o estado de oxidação diminui e os íons óxido (O2−) em excesso liberados na água pela reação são mais facilmente protonados sob condições ácidas (O2− + 2 H+ → H2O), o que leva a reação de redução para a direita de acordo com o princípio de Le Chatelier. Para a oxidação de agentes redutores, ocorre o inverso: à medida que o estado de oxidação aumenta, os ânions óxido são necessários para neutralizar o excedente de cargas positivas geradas pelo átomo central. Como as condições básicas favorecem a produção de ânions de óxido (2 OH− → O2− + H2O), isso leva o equilíbrio químico da reação de oxidação para a direita.

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